PVC热收缩膜预热后经拉伸、冷却定型(只要不经过热定型处理)就得到热收缩膜。在接近PVC树脂的Tf下，将树脂铸片经过横向和纵向的拉伸，然后骤冷，使树脂分子链在取向的状态下被冻结，形成了热收缩膜。从原料到生成热收缩膜是一个熵减的过程，热收缩膜的热力学状态是不稳定的，当收缩膜受到热处理后，已经取向的分子链会迅速回复到无规线团状(蜷曲态)，薄膜发生收缩。
但是薄膜的纵向收缩率和横向收缩率的效果是不一样的，纵向收缩率太大易让PVC薄膜出现皱褶，只有横向收缩率较大，纵向收缩率足够小的薄膜才能保持比较光顺没有皱褶。

收缩膜系采用高聚物分子链拉伸定向原理设计，以急冷定型的方法成型。其物理原理是：当高聚物处于高弹态时，对其拉伸取向，然后将高聚物骤冷至玻璃化温度以下，分子取向被冻结，当对物品进行包装过程中对其加热时，由于分子热运动产生应力松驰，分子恢复原来的状态，产生收缩。该性能使热收缩膜能够顺利的与各种形状的饮料瓶帖合在一起，并保证平整无皱。因此对PVC热收缩膜热收缩性能的测试及控制就显得极其重要。